易与河南人氏元稹相友善，同年应制举之试得中，彼此交谊深厚。元稹从监察御史贬为江陵府士曹属吏，翰林学士李绛、崔群在皇上面前辩说元稹无罪，白居易也屡次上疏极力奏谏道：

“臣目前因元稹降职一事，已多次奏禀皇上。臣内察事情本末，外听众人议论，认为不可将元稹降职，理由有三。理由何在？元稹为官正直，人所共知。自任御史以来，举报不避权势，仅以举报李公佐等人一事而言，这些人多是朝廷大员的亲党。人谁无私心，便因此事而怀恨，有人企图公报私仇，于是将诽谤元稹的话语，奏禀皇上。臣耽心元稹降职以后，所有官员，每欲履行职责时，必以元稹为前车之鉴，再无人肯为陛下当官守法，再无人肯为陛下嫉恶惩罪。朝内外的权贵亲党，纵然有人犯了大错大罪，必然只会彼此宽容互相遮掩，陛下从此无法得知。此为元稹不可降职的理由之一。

“日前元稹追查房式一事，他虽一心为公，但做得稍微过分。此事既已重罚，足为违犯制度者之惩戒，何况元稹已认罚，可是跟着又加贬谪。虽然以先前这事作为责罚的理由，然而朝外议论纷纷，都认为元稹是与宫中使臣刘士元住宿争厅，因此获罪。至于争厅一事，臣先前已具状禀奏。何况又听说刘士元踢破驿舍之门，抢夺武将鞍马，而且拉弓按箭，恐吓侮辱朝廷命官，自前代以来，没有这样的事。现在宫中官有罪，未闻处置；御史无过，却先贬官。远近之人闻知此事，确实有损陛下名声。臣耽心从今以后，宫中官出使外地，肆意施暴会更加厉害，朝廷命官受了屈辱，必不敢言说，纵然有人遭凌辱殴打，也以元稹为戒，只好忍气吞声。陛下从此无法得知真情。此为元稹不可降职的理由之二。

“臣又查访得知元稹自去年以来，上奏举报严砺在东川时违法，吞没平民资产八十余家；又奏报王绍违法派发驿券，命监军押送棺柩及家属留驻驿站；又奏报裴玢违反诏令征收百姓谷草；又奏报韩皋命军将用封杖打杀县令。这类事，前后很多，属于朝廷法规以内的，都给以惩罚。想来天下方镇守臣，都恼怒元稹严于职守。现将他贬为江陵判司，便是将他送与方镇，此后他们乘便报仇，朝廷怎能知晓？臣俯首听闻德宗时有个崔善贞，奏报李钅奇必反，德宗不信，反将崔善贞送交李钅奇，李钅奇掘坑燃火，烧杀崔善贞。未过几年，李钅奇果然反叛，至今天下人尚为此事而痛心。臣耽心元稹贬官后，方镇有越轨行为，无人敢言，陛下无法得知那些不法之事。此为元稹不可降职的理由之三。

“如果没有上述三桩不可的理由，假如朝廷只是误降了一位御史的官职，不过是一桩小事，臣怎敢烦扰亵渎圣上的耳目，以至于再三唠叨呢。臣的确认为此事损害太深，关系重大，因此思虑，不敢不竭力禀奏。”

奏疏上交后却未报与皇上知道。

又有淄青节度使李师道献绢，为魏征子孙赎买住宅，白居易谏奏道：“魏征是陛下先朝宰相，太宗曾赐宫殿建筑用材给他修成正宅，与诸官的宅第大不相同。子孙欲典押，需钱不多，自然可由公家为他赎买，而让李师道掠此美名，此事的确不合适。”宪宗深以为然。

皇上又欲加授河东王锷以平章事，白居易谏道：“宰相是陛下辅佐之臣，非贤德良材不能居此位。王锷勒索民财进奉，为换取恩泽，不能让天下人认为陛下得了王锷进奉，便授他宰相之位，这对我圣朝极为不利。”此事便作罢。

王承宗反叛，皇上命神策中尉吐突承璀为招讨使，谏官中十有七八上奏劝止，白居易面谏皇上，情辞极其恳切。接着又奏请停止河北用兵，奏文共有数百上千言，都是别人想说而不敢说的话，皇上大都听取采纳了。惟独谏吐突承璀之事言辞太尖锐，皇上很不高兴，对李绛说：“白居易这小子，是朕提拔他才有这样的声名地位，他却对朕无礼，朕确实难以忍受。”李绛回答说：“白居易之所以不避死亡的惩罚，事无巨细必定要说，正为报答陛下对他的大力提拔，并非说话轻佻。陛下欲开谏诤之路，不宜阻止白居易讲话。”皇上说：“卿所说有道理。”从此白居易的意见多被采纳。

元和五年(810)，例当改授官职。皇上对崔群说：“白居易官卑俸薄，限于资历地位，不能超等提拔，愿任何职可听其自便奏来。”白居易奏道：“臣听说姜公辅原任内职，请求做京兆府判司，为的是奉养双亲。臣有老母，家境贫穷奉养很差，请求像姜公辅一样。”于是，授白居易京兆府户曹参军。元和六年(811)四月，其母陈夫人去世，白居易退职还居下圭阝。元和九年(814)七月，盗贼诛杀宰相武元衡，白居易领头上疏论其冤屈，请求迅急捕贼以雪国耻。执政宰相认为白居易是太子属官而非谏官，不应在谏官之先议论政事。正碰上有人一向嫉恨白居易，便挑他的毛病，说他浮华无德行，他母亲因看花堕井而死。白居易所做《赏花》及《新井》诗，十分有伤于教化，不宜大庭广众之中传播。执政宰相正厌恶他多言，奏请皇上贬他为江表刺史。诏令发出，中书舍人王涯上疏议论此事，说根据白居易所犯过错，不宜让他治理州郡，于是追发诏令授任江州司马。

白居易除儒学外，尤其通晓佛教精义，常能淡忘宠辱忧乐安处逆境，从来不把遭贬谪当回事。在浔阳时，修建隐居之房舍于庐山遗爱寺，曾给人写信说到这事：“我去年秋天始游庐山，到东西二林间香炉峰下，见云木泉石，景色最美，爱不能舍，于是在此修建草堂。堂前有高松十数株，美竹千余竿，青藤爬满墙头，白石铺桥作路，流水环绕舍下，飞泉洒落檐间，红榴白莲，遍生池中阶前。”白居易与凑、满、朗、晦四位禅师，追踪永、远、宗、雷的足迹，成为超脱凡尘的交好。每每结伴游玩吟咏，登高历险，尽享林间泉下幽深静谧之美，到了心境极其自在舒畅之时，几乎忘记自身形骸的存在。有时几个时辰不归，有时逾月才返，刺史把他当作朝廷显贵对待，从不责备他。